专题1 环境污染及其治理

一、刷难关

1.目前,汽车尾气系统中均安装了催化转化器,反应原理如图所示。下列说法错误的是(      )

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A. $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{O}} $ 是一种无色气体,不溶于水

B. $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{O}} $ 转化为 $ {\rm {\mathrm{N}}_{2}} $ 属于氮的固定

C. $ {\rm \mathrm{C}\mathrm{O}} $ 在该过程中发生氧化反应

D. 该催化转化器的使用可以减少汽车尾气污染

答案:B
解析:

$ {\rm \mathrm{N}\mathrm{O}} $ 是一种无色且不溶于水的气体, $ {\rm \mathrm{A}} $ 正确;氮的固定是将游离态的氮(即氮气)转化为含氮化合物,图中汽车尾气中的 $ {\rm \mathrm{C}\mathrm{O}} $ 和 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{O}} $ 在催化剂作用下反应生成 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{O}}_{2}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{N}}_{2}} $ ,不属于氮的固定, $ {\rm \mathrm{B}} $ 错误; $ {\rm \mathrm{C}\mathrm{O}} $ 在该过程中转化为 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{O}}_{2}} $ ,碳元素的化合价由 $ +2 $ 价升至 $ +4 $ 价, $ {\rm \mathrm{C}\mathrm{O}} $ 发生氧化反应, $ {\rm \mathrm{C}} $ 正确;催化转化器将有害的 $ {\rm \mathrm{C}\mathrm{O}} $ 和 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{O}} $ 转化为无害的 $ {\rm {\mathrm{C}\mathrm{O}}_{2}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{N}}_{2}} $ ,有利于减少汽车尾气污染, $ {\rm \mathrm{D}} $ 正确。


2.利用某分子筛作催化剂, $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{H}}_{3}} $ 可脱除工厂废气中的 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{O}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{O}}_{2}} $ ,反应机理如图所示。下列说法正确的是(      )

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A. $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{O}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{O}}_{2}} $ 均是酸性氧化物

B. 反应①②中均有电子转移

C. 反应④每生成 $ {\rm 0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}{\mathrm{N}}_{2}} $ ,有 $ {\rm 0.2\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}{\mathrm{H}}^{+}} $ 生成

D. $ {\rm \mathrm{M}} $ 包含的物质可能为 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{N}}_{2}} $

答案:D
解析:

$ {\rm \mathrm{N}\mathrm{O}} $ 和碱不反应,属于不成盐氧化物, $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{O}}_{2}} $ 和碱反应生成两种盐和水,且该反应中有电子转移,所以 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{O}} $ 、 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{O}}_{2}} $ 均不是酸性氧化物, $ {\rm \mathrm{A}} $ 错误;反应①②中各元素化合价均未发生变化,所以反应①②中都没有电子转移, $ {\rm \mathrm{B}} $ 错误;反应④为 $ {\rm [({\mathrm{N}\mathrm{H}}_{4})({\mathrm{H}\mathrm{N}\mathrm{O}}_{2})]^{+}\xlongequal{}{\mathrm{N}}_{2}↑+2{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}+{\mathrm{H}}^{+}} $ ,则反应④每生成 $ {\rm 0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}{\mathrm{N}}_{2}} $ ,有 $ {\rm 0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}{\mathrm{H}}^{+}} $ 生成, $ {\rm \mathrm{C}} $ 错误;反应③为 $ {\rm [ (\stackrel{-3}{\mathrm{N}}{\mathrm{H}}_{4})_{2} (\stackrel{+4}{\mathrm{N}}{\mathrm{O}}_{2} ){ ]}^{2+}+\stackrel{+2}{\mathrm{N}}\mathrm{O}\to [ (\stackrel{-3}{\mathrm{N}}{\mathrm{H}}_{4} ) (\mathrm{H}\stackrel{+3}{\mathrm{N}}{\mathrm{O}}_{2} ){ ]}^{+}+{\mathrm{H}}^{+}+\mathrm{M}} $ , $ {\rm \mathrm{N}} $ 元素的化合价可能发生的变化: $ -3 $ 价变为0价、 $ +4 $ 价变为 $ +3 $ 价、 $ +2 $ 价变为0价,则有可能生成氮气和水, $ {\rm \mathrm{D}} $ 正确。


3.煤燃烧排放的烟气中含有 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{O}}_{x}} $ 和 $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{O}}_{2}} $ ,研究对烟气进行脱硝、脱硫有重要意义。

(1) 氮氧化物 $ {\rm ({\mathrm{N}\mathrm{O}}_{x})} $ 引起的环境问题主要有                                      (写出一种即可)。

(2) “纳米零价铁 $ {\rm -{\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{O}}_{2}} $ ”体系可将烟气中难溶的 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{O}} $ 氧化为可溶的 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{O}}_{3}^{-}} $ 。在一定温度下,将 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{O}}_{2}} $ 溶液和盐酸雾化后与烟气按一定比例混合,以一定流速通过装有纳米零价铁的反应装置,可将烟气中的 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{O}} $ 氧化。

① $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{2+}} $ 催化 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{O}}_{2}} $ 分解产生 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{O}\cdot} $ , $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{O}\cdot} $ 将 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{O}} $ 氧化为 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{O}}_{3}^{-}} $ 的机理如图甲所示, $ {\rm \mathrm{Y}} $ 的化学式为                        

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② 纳米零价铁的作用是                        

③ $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{O}} $ 与 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{O}}_{2}} $ 反应生成 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{N}\mathrm{O}}_{3}} $ 的化学方程式为                                  

④ $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{O}} $ 脱除率随温度的变化如图乙所示。温度高于 $ 120℃ $ 时, $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{O}} $ 脱除率随温度升高呈现下降趋势的主要原因是                                                                          

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(3) 一种烟气喷淋吸收塔装置如图丙,该装置的优点是                                                              

脱硝过程中每吸收标准状况下 $ {\rm 448\mathrm{m}\mathrm{L}\mathrm{N}\mathrm{O}} $ ,转移的电子数为          (设 $ {\rm {N}_{\mathrm{A}}} $ 为阿伏加德罗常数的值)。

(4) 工业上回收利用尾气中 $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{O}}_{2}} $ 的一种途径是 $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{O}}_{2}{\xrightarrow[ 步骤1]{氨水}}({\mathrm{N}\mathrm{H}}_{4})_{2}{\mathrm{S}\mathrm{O}}_{3}{\xrightarrow[ 步骤2]{空气}}({\mathrm{N}\mathrm{H}}_{4})_{2}{\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}} $ ;已知氧化率 $ =\dfrac{{指定反应物的起始浓度}-{指定反应物的末浓度}}{指定反应物的起始浓度}×100\% $ ,某实验小组在一定条件下向 $ {\rm 100\mathrm{m}\mathrm{L}a\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ 的 $ {\rm ({\mathrm{N}\mathrm{H}}_{4})_{2}{\mathrm{S}\mathrm{O}}_{3}} $ 溶液通入空气后(假设溶液体积仍为 $ {\rm 100\mathrm{m}\mathrm{L}} $ ),测定溶液中 $ {\rm ({\mathrm{N}\mathrm{H}}_{4})_{2}{\mathrm{S}\mathrm{O}}_{3}} $ 的氧化率 $ (\alpha ) $ 。他们取 $ {\rm 20.00\mathrm{m}\mathrm{L}} $ 反应后的溶液于锥形瓶中,用 $ {\rm 0.1\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}{\mathrm{K}\mathrm{M}\mathrm{n}\mathrm{O}}_{4}({\mathrm{H}}^{+})} $ 溶液测定,平均消耗 $ {\rm {\mathrm{K}\mathrm{M}\mathrm{n}\mathrm{O}}_{4}({\mathrm{H}}^{+})} $ 溶液的体积为 $ {\rm b\mathrm{m}\mathrm{L}} $ ,则氧化率 $ \alpha = $                   (写最简表达式)。

答案:

(1) 硝酸型酸雨(或光化学烟雾,答案合理即可)

(2) ① $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}} $ (或 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{3}} $ )

② 与盐酸反应产生 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{2}} $

③ $ {\rm 2\mathrm{N}\mathrm{O}+3{\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{O}}_{2}\xlongequal{{\mathrm{F}\mathrm{e}}^{2+}}2{\mathrm{H}\mathrm{N}\mathrm{O}}_{3}+2{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}} $

④ $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{O}}_{2}} $ 分解, $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{O}\cdot} $ 减少,导致 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{O}} $ 脱除率降低(答出 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{O}}_{2}} $ 分解即可)

(3) 增大气体与 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{O}} $ 溶液的接触面积,加快脱硫、脱硝速率,提高效率; $ {\rm 0.06{N}_{\mathrm{A}}} $

(4) $ \dfrac{80a-b}{80a}×100\% $

解析:

(1) 向大气中排放的氮氧化物 $ {\rm ({\mathrm{N}\mathrm{O}}_{x})} $ 会引起雾霾、光化学烟雾、硝酸型酸雨等环境问题。

(2) ① $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{2+}} $ 催化 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{O}}_{2}} $ 分解产生 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{O}\cdot} $ , $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{O}\cdot} $ 将 $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{O}} $ 氧化为 $ {\rm {\mathrm{N}\mathrm{O}}_{3}^{-}} $ ,则 $ {\rm \mathrm{X}} $ 为 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{2+}} $ (或 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{2}} $ ), $ {\rm \mathrm{Y}} $ 为 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{3+}} $ (或 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}\mathrm{C}\mathrm{l}}_{3}} $ );

② 在该转化过程中,催化剂为 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{2+}} $ ,则纳米零价铁的作用是与盐酸反应产生 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{2+}} $ ;

③ $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{O}} $ 与 $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{O}}_{2}} $ 在 $ {\rm {\mathrm{F}\mathrm{e}}^{2+}} $ 催化下反应生成 $ {\rm {\mathrm{H}\mathrm{N}\mathrm{O}}_{3}} $ 和水,则反应的化学方程式为 $ {\rm 2\mathrm{N}\mathrm{O}+3{\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{O}}_{2}\xlongequal{{\mathrm{F}\mathrm{e}}^{2+}}2{\mathrm{H}\mathrm{N}\mathrm{O}}_{3}+2{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}} $ ;

④ 分析反应涉及物质的性质知, $ {\rm {\mathrm{H}}_{2}{\mathrm{O}}_{2}} $ 受热分解,从而使 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{O}\cdot} $ 的量减少, $ {\rm \mathrm{N}\mathrm{O}} $ 脱除率降低。

(3) 观察题图丙, $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{O}} $ 从上方淋入,而烟气从下方通入,故烟气喷淋吸收塔可增大气体与 $ {\rm \mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{O}} $ 溶液的接触面积,加快脱硫、脱硝速率;根据题图丙可知,脱硝时, $ {\rm \mathrm{N}} $ 由 $ +2 $ 价升至 $ +5 $ 价,故吸收标准状况下 $ {\rm 448\mathrm{m}\mathrm{L}(0.02\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l})\mathrm{N}\mathrm{O}} $ 气体时,转移的电子数为 $ {\rm 0.06{N}_{\mathrm{A}}} $ 。

(4) 用酸性 $ {\rm {\mathrm{K}\mathrm{M}\mathrm{n}\mathrm{O}}_{4}} $ 溶液滴定亚硫酸铵,亚硫酸根离子被高锰酸根离子氧化成硫酸根离子,高锰酸根离子被还原为 $ {\rm {\mathrm{M}\mathrm{n}}^{2+}} $ ,反应的离子方程式为 $ {\rm 6{\mathrm{H}}^{+}+5{\mathrm{S}\mathrm{O}}_{3}^{2-}+2{\mathrm{M}\mathrm{n}\mathrm{O}}_{4}^{-}\xlongequal{}2{\mathrm{M}\mathrm{n}}^{2+}+5{\mathrm{S}\mathrm{O}}_{4}^{2-}+3{\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}} $ ,滴定过程中消耗高锰酸钾溶液的体积为 $ {\rm b\mathrm{m}\mathrm{L}} $ ,消耗高锰酸钾的物质的量为 $ 0.1b×{10}^{-3}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l} $ ,则反应后剩余的 $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{O}}_{3}^{2-}} $ 的物质的量为 $ 0.25b×{10}^{-3}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l} $ , $ {\rm {\mathrm{S}\mathrm{O}}_{3}^{2-}} $ 的物质的量浓度为 $ {\rm \dfrac{0.25b×{10}^{-3}\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}}{20.00×{10}^{-3}\mathrm{L}}=0.0125b\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}} $ ,故亚硫酸铵的氧化率 $ {\rm =\dfrac{a\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}-0.0125b\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}}{a\mathrm{m}\mathrm{o}\mathrm{l}\cdot {\mathrm{L}}^{-1}}×100\%=\dfrac{80a-b}{80a}×100\%} $ 。